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L'U.N.C.L.E., une organisation de lutte contre la criminalité internationale, apprend que WASP, un syndicat du crime international, envisage de renverser le Natumba, un État d'Afrique nouvellement indépendant, en tuant Sekue Ashumen, son président, lors d'une visite de l'usine de produits chimiques Vulcan aux Etats-Unis. L' U.N.C.L.E. demande à ses deux meilleurs agents, Napoleon Solo etI Illya Kuryakin, d'empêcher cet assassinat. IIs sont aidés dans cette mission par la charmante Elaine May, courtisée autrefois par le chef des gangsters internationaux qu'ils recherchent... Le film a été remonté à partir de l'épisode pilote de la série télévisée "The Man from UNCLE" ("Des agents très spéciaux"), en ajoutant les scènes coupées mais conservées.